如何用微波法制備納米多孔石墨?-國產(chǎn)后進白嫩翹臀在線動漫メイリン モデルコレクション メイ|波多野結(jié)衣女教師辦公室
美國佐治亞理工學(xué)院和法國科學(xué)院的科學(xué)家們,利用石墨成功地制造出晶體管、電子回路與集成電路的原理模型。他們制造的電子設(shè)備既具有炭納米管的優(yōu)點,但又可以用現(xiàn)在的微電子技術(shù)制造。如果Zui終取得成功,將會為納米技術(shù)的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。在三月份的美國物理學(xué)會有關(guān)會議上,研究人員宣讀了他們這項研究成果,有關(guān)論文已發(fā)表在《化學(xué)物理雜志》上。
對于石墨我們都不陌生,鉛筆的筆芯就是由它做成的??茖W(xué)家日前又為石墨找到了一個大用場:他們將石墨制成了新的電子元件,使石墨可能成為新一代的納米級電子元件基礎(chǔ)材料。
利用石墨層薄片制造碳納米管可以得到納米管的所有性能,因為這些性能是由石墨層及其它對電子約束形成的,并不是由納米管結(jié)構(gòu)形成的。石墨層碳納米管只是把石墨層卷成圓柱形結(jié)構(gòu)。
研究人員把硅碳化合物簿片在真空中高溫加熱,使硅原子從表面逸出,表面留下一層薄石墨層。他們利用目前的電路印刷技術(shù)把石墨層刻成線路寬度達80納米的石墨層電路。電路顯示出高電子流動性,并且在溫室條件下顯示出性能穩(wěn)定性。研究人員利用這種方法還制造出全石墨層平面效應(yīng)晶體管,以及量子干涉裝置。研究人員預(yù)計石墨層碳納米管及石墨層電路會有很大的應(yīng)用潛力。它比用多種材料制成的電子器件會產(chǎn)生更多的接觸面,具有只用一種材料就可制造出一個系統(tǒng)的巨大優(yōu)勢,它不但不會在接觸面引起電阻發(fā)熱,還可以用現(xiàn)有的微電子技術(shù)制造它們的系統(tǒng)。
研究人員表示,他們想制造的元件并不是硅基電子元件的翻版,而是以一種全新的方式看待電子學(xué)。他們的Zui終目的是制造出用電子以衍射方式而不是傳播方式運動的集成電路,這樣將能產(chǎn)生出耗能很小而效率很高的小設(shè)備。
石墨內(nèi)含層狀結(jié)構(gòu),在某些外因作用下,一些分子、原子、離子或粒子團可被插入石墨層間,形成層間化合物。石墨層間化合物在瞬間高溫作用下,由于內(nèi)含的插層物急劇分解和氣化,并劇烈膨脹達數(shù)十到數(shù)百倍,形成物被稱為膨脹石墨。膨脹石墨是一種疏松多孔的石墨材料,經(jīng)碾壓等過程可制成不同孔隙的多孔材料,在環(huán)境、化工、能源、消防、建筑等領(lǐng)域具有廣泛的用途。
采用傳統(tǒng)高溫膨化法制備的膨脹石墨,其孔隙率非常大,孔徑也很大,大多數(shù)孔隙限制了多孔石墨的應(yīng)用,降低了應(yīng)用效果。本文采用新穎和微波法,對石墨進行膨化處理。由于微波法與高溫膨化法對石墨作用機制的不同,可產(chǎn)生不同的膨化效果。通過控制微波加熱的功率、時間等參數(shù),可容易地調(diào)整對石墨處理的強弱程度。此外,微波法開停方便,具有高效和節(jié)能的優(yōu)點。
1.實驗方法
1.1石墨插層處理
采用化學(xué)法對石墨進行插層處理。選用的插層劑為濃度98%的硫酸,氧化劑為高錳酸鉀。石墨為天然鱗片石墨890#和592#,其細度分別為80目和50目,含碳量分別為90%和92%。
調(diào)節(jié)水浴的溫度在40~60℃之間,然后將一個玻璃燒杯放入水浴。先向玻璃燒杯中倒入30g濃硫酸,在不斷攪拌的條件下,再倒入預(yù)先混好的高錳酸鉀和石墨的混合物。混合物中含石墨10g,粉末關(guān)高錳酸鉀2g。采用磁棒方式攪拌??刂扑囟群愣?,使插層反應(yīng)持續(xù)1h。然后采用200目的不銹鋼絲網(wǎng)過濾石墨鱗片,進行水洗。水洗過程如下:首先將過濾的石墨鱗片放入一1000ml和燒杯中,加入500ml清水,用玻璃棒攪拌約2-3min,測其ph值,再用200目不銹鋼絲網(wǎng)過濾。重復(fù)上述水洗過程,測量并記錄清洗水液的ph。隨清洗次數(shù)增加,ph值逐漸接近中性。一般情況下,第2次清洗水液的ph值為00.4左右,第5次清洗水液的ph值為6~7。經(jīng)清洗的石墨插層物入入70℃烘箱中進行干燥,干燥時間為12h左右。
1.2微波膨化
取干燥好的石墨插層物進行膨化,制備膨脹石墨。選用普通家用微波爐作為微波發(fā)生裝置,微波爐的型號為galanzwp800,其額定輸入功率為1200w,微波輸出功率為800w。采用旋鈕方式連續(xù)調(diào)節(jié)微波發(fā)生功率,從136w到800w。
石墨具有導(dǎo)電特性,其內(nèi)部在微波作用下什產(chǎn)生很強的渦電流,具有非??旌蛷娏业募訜嵝?yīng)。因此,采用微波法加熱石墨效率非常高。在500w左右的微波功率下,微波作用10s左右即可使石墨發(fā)生較徹底的膨脹。向下波法膨化石墨的優(yōu)點:操作簡單、效率高、安全、膨化均勻、設(shè)備成本低等。
1.3孔結(jié)構(gòu)表征
采用汞壓入法測量多孔石墨的孔結(jié)構(gòu)。所用儀器為uantachrome公司生產(chǎn)的autoscan-60型壓汞測孔儀。該儀器測試壓力范圍為0.003~414mpa,測試孔徑范圍為2~8000nm,體積為分辨率為0.001cm2,壓力精度優(yōu)于滿量程和0.25%。
2.實驗結(jié)果和討論
2.1微波法和高溫民爐法比較
采用化學(xué)法制備插層物、并采用微波法膨化制備多孔石墨該石墨孔結(jié)構(gòu)測量結(jié)果。作為對比,圖中還給出了傳統(tǒng)高溫電爐法膨化制備多孔石墨時的孔結(jié)構(gòu)測量結(jié)果。其中,圖1a為孔數(shù)步隨孔直徑和分布曲線,圖1b為孔容積隨孔直徑和分布曲線??梢钥闯觯瑑煞N膨化法制備的多孔石墨的孔結(jié)構(gòu)差別很大。
從孔數(shù)目的角度分析,微波法制備的多孔石墨的孔徑分布在100nm以下,而高溫電爐法制備和多孔石墨的孔徑分布在30~800nm之間。如采用孔容積分析,則微波法制備的多孔石墨的孔徑分布在1000nm以下,其中大部分分布在100nm以下;而高溫電爐法制備的我孔石墨的孔徑分布在30~8000nm之間??梢哉J為,微波法制備的多孔石墨內(nèi)的孔,基本上是納米級的,而傳統(tǒng)高溫電爐制備的多孔石墨中的孔,介于納米級和微米之間。
2.2微波作用時間的影響
時間對我孔石墨孔結(jié)構(gòu)的影響測試結(jié)果。圖中石墨插層物在微波作用下,曲線1代表的是剛發(fā)出的火花冰立即將微波關(guān)閉的情況。曲線2代表的是充分膨脹的情況。在實際操作中,在500w的微波功率條件下,微波作用時間前一種情況一般在2s左右,而后一種情況在10s左右。
由圖2a可知,隨微波作用時間了延長,Zui可幾孔徑略為增大,但變化很小,但孔徑分布范圍卻發(fā)生的較大幅度的變化,從4~20nm增為4~100nm;再由圖2b可知,微波作用時間的影響非常顯著:一方面,隨微波作用時間的延長,孔的容積明顯增大,另一方面,其孔徑分布范圍也大為拓展,由4~20nm增為4~1000nm。
2.3鱗片石墨細度的影響
如圖3所示,無論是從孔數(shù)目的角度,還是從孔容積的角度,其Zui可幾孔徑都會隨著鱗片粒徑的減小而減小。因此,采用粒徑較小的鱗處片石墨原材料制備的多孔石墨,具有更多的小孔。而從圖3b中可看出,粒徑對總孔容積的影響不大。
2.4ph值的影響
圖4給出了石墨插層物水洗過程中水洗液的ph對多孔石墨孔結(jié)構(gòu)和影響。其中,曲線1代表水洗兩次,Zui后的水洗液的ph為0.4;曲線2代表水洗5次,Zui后的水洗液的ph值為6.2。
從圖4可看出,水洗次數(shù)和水洗液的ph對多孔石墨的孔結(jié)構(gòu)性的影響不大,Zui可幾孔徑幾乎不受影響,而且總的孔容積的變化也不大。水洗次數(shù)少、水洗液ph值低的多孔石墨的孔徑分布曲線,比水洗次數(shù)多、水洗液ph值高時略平坦些。
3.結(jié)語
縱深法和微波法微備的納米級多孔石墨,與高溫電爐法垢相比,具有很好的納米孔隙;且其孔結(jié)構(gòu)受水洗次數(shù)(水洗液的ph值)、微波作用時間和鱗片石墨粒度的影響。
微波膨脹石墨效率高,公需幾秒鐘即可使石墨充分膨脹。因此,在工業(yè)生產(chǎn)流水線,可包括一個微波腔體,在其兩側(cè)開有進口和出口,由履帶將可膨脹石墨連續(xù)地送進腔體中,控制履帶行進速度,使石墨在腔體中恰好充分膨脹,膨脹后的石墨由出口傳出,可提高膨脹石墨的生產(chǎn)效率。