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(熊匯洋 眉山鵬福進(jìn)出口有限公司)


1.1 晶核的形成
      溶解—蒸發(fā)法生產(chǎn)無水硫酸鈉,硫酸鈉蒸發(fā)結(jié)晶一次完成,結(jié)晶是在溶液中進(jìn)行。溶液中結(jié)晶的首要條件就是溶液的過飽和度。當(dāng)溶液蒸發(fā)到一定的過飽和度,由于溶液中其他物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)或在外力的作用下,溶液本身析出固相質(zhì)點(diǎn),就形成了晶核。如果溶液沒有過飽和度,晶核便不能形成。晶核形成速率簡化數(shù)學(xué)表達(dá)式是:
j= dn°/dθ = knδcmm ax
式中:j — 晶核形成速率;
θ— 時(shí)間;
n — 單位容積的晶核數(shù)目;
δcm max — 允許使用的Zui大濃差過飽和度;
m — 晶核形成動(dòng)力學(xué)的反應(yīng)級(jí)數(shù)。
      也就是說,晶核形成是以過飽和度為推動(dòng)力的。控制晶核形成速率是產(chǎn)品質(zhì)量的保證。在生產(chǎn)過程中,晶核的形成主要靠外力和加進(jìn)晶種。由于蒸發(fā)器循環(huán)是用循環(huán)泵強(qiáng)制循環(huán),使料液始終處于激烈的攪動(dòng)狀態(tài),足以產(chǎn)生晶核。同時(shí),現(xiàn)行生產(chǎn)工藝流程固液分離是采用離心機(jī)分離,離心分離后的母液和增稠器頂流都返回到系統(tǒng)中,這兩種回流液中均含有晶種,所以本生產(chǎn)所需晶核是綽綽有裕。
1.2 結(jié)晶的生長
      晶核一旦形成,溶質(zhì)分子在晶核上一層又一層地覆蓋,這就叫結(jié)晶生長。常見的結(jié)晶生長速率的數(shù)學(xué)表達(dá)式是:
rg= c′vlδcn"
式中:rg — 結(jié)晶生長速率; 
δc — 過飽和度; 
v — 溶液與結(jié)晶相對(duì)平均流速; 
c′、l — 常數(shù)及級(jí)數(shù)。
      式中主要考慮了溶液的過飽和度和晶體與溶液間相對(duì)流速??梢?結(jié)晶生長仍是以過飽和度為推動(dòng)力的。晶體與溶液間相對(duì)流速反映在操作上主要是注意料液的循環(huán)流速。結(jié)晶生長速率受過飽和度和相對(duì)流速控制,也與擴(kuò)散理論一致。從擴(kuò)散理論來分析, 結(jié)晶生長過程是由三個(gè)步驟組成。第一步溶質(zhì)由溶液擴(kuò)散到晶體表面附近的靜止液層。第二步溶質(zhì)穿過靜止液層后,到達(dá)晶體表面, 生長在晶體表面上,晶體增大,放出結(jié)晶熱。第三步放出的結(jié)晶熱再靠擴(kuò)散傳遞到溶液的主體去。操作中工況的差異導(dǎo)致結(jié)晶生長速率的不同,這是生產(chǎn)中務(wù)必注意的一點(diǎn)。
1.3 晶核形成與結(jié)晶生長之間的關(guān)系
      晶核形成和結(jié)晶生長都是以過飽和度為推動(dòng)力的,結(jié)晶生長的同時(shí),新的晶核也在形成,而且晶核的形成速率和結(jié)晶的生長速率都是隨過飽和度增大而增大,不過二者因過飽和度的動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)不同。如果晶核形成速率大,產(chǎn)品粒徑必然小,分布不均勻,影響產(chǎn)品質(zhì)量。因?yàn)榫Ш诵纬上肆弦旱倪^飽和度,也就是說,消除了推動(dòng)力。要使產(chǎn)品有一定的粒度,則

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