概述
*一、什么是Azo偶氮化合物Azo偶氮化合物是偶氮基-N=N-與兩個(gè)烴基相連接而生成的化合物,其通式為R-N=N-R。生活中與Azo偶氮化合物有關(guān)的名詞有:Azofree,Azofreecertificate,Azofreetest,Azo燃料,Azodye等。Azo偶氮化合的材料主要有:布料、皮革、油漆、塑料、橡膠、著色劑等Azo偶氮化合物的結(jié)構(gòu)及形成。
偶氮化合物具有順、反幾何異構(gòu)體;反式比順式穩(wěn)定,兩種異構(gòu)體在光照或加熱條件下可相互轉(zhuǎn)換。偶氮化合物主要通過重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)制得;氫化偶氮化合物和芳香胺在氧化劑(如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等)存在下,可被氧化為相應(yīng)的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在還原劑(如(C6H5)3P、LiAlH4等)存在下,也可被還原為偶氮化合物。偶氮基是一個(gè)發(fā)色團(tuán),偶氮染料是品種多、應(yīng)用廣的一類合成染料。有些偶氮化合物可用作分析化學(xué)中的酸堿指示劑和金屬指示劑。有些偶氮化合物可用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑,如偶氮二異丁腈等。第二、Azo偶氮的危害及限制偶氮是國際環(huán)保要求的必檢項(xiàng)目之一,檢驗(yàn)方法有以下兩種:氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MSD)及高效液相色譜法(HPLC)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有24種偶氮染料中間體,若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品,其限量為要求如下:
GB18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);
GB20400-2006中規(guī)定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23種禁用芳香胺)
REACH(Registration,Evaluation,AuthorizationandRestrictionofChemicals)Annex17entry43中規(guī)定:禁用(限量值≤30mg/kg);
OEKO-TEX?standard100Appendix4中規(guī)定:notused(限量值≤20mg/kg);
日本勞動(dòng)衛(wèi)生福利部(MHLW)通過修訂“家用產(chǎn)品有害物質(zhì)管控法案”,將24種偶氮染料列為有害污染物,并進(jìn)行管控。此法案將于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。
歐盟禁用的二十二種致癌芳香胺染料包括:
致癌芳香胺清單
compound
CASNo.
4-氨基聯(lián)苯
(4-Aminobiphenyl)
92-67-1
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine/3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane
838-88-0
聯(lián)苯胺
(Benzidine)
92-87-5
2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine
120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine
95-69-2
4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺)4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)
101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine
91-59-8
4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline
101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(鄰氨基偶氮甲苯)o-Aminoazotoluene
97-56-3
4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline
139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine/2-Amino-4-nitrotoluene
99-55-8
2-甲基苯胺o-Toluidine
95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine/2,4-Diaminoanisole
615-05-4
2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine/2,4-Toluylendiamine
95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline
106-47-8
2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline
137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane
101-77-9
2-甲氧基苯胺O-Anisidine
90-04-0
3,3′-二氯聯(lián)苯胺3,3'-Dichlorobenzidine
91-94-1
2,6-二甲基苯胺2,6–Xylidine
87-62-7
3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine
119-90-4
2,4-二甲基苯胺2,4–Xylidine
95-68-1
3,3′-二甲基聯(lián)苯胺3,3'-Dimethybenzidine
119-93-7
4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene
60-09-3
注:
1、2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB18401-2010國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范比歐盟REACH中規(guī)定多限制的2種。
2、日本要求的24種受限偶氮染料清單如上表,其中家用產(chǎn)品涵蓋廣泛的產(chǎn)品類別,其中常見的紡織品和皮革產(chǎn)品包括:
紡織品:尿布、尿布套、內(nèi)衣、睡衣、手套、襪子、中間服裝、外套、帽子、寢具、地板遮蓋物、桌布、衣領(lǐng)點(diǎn)綴物、手帕、毛巾、浴室腳墊和相關(guān)產(chǎn)品;
皮革和毛皮產(chǎn)品:內(nèi)衣、手套、中間衣服、外套、帽子和地板遮蓋物等。