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A.常用的聚合方法有本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合四種。自由基聚合可選用其中之一進行;離子型或配位聚合,一般采用溶液聚合,例如乙烯、丙烯采用鈦催化劑聚合,由于催化劑與聚合物均不溶于溶劑,常稱淤漿聚合;縮聚反應(yīng)一般在本體或溶液中進行,分別稱為本體(熔融)縮聚和溶液縮聚,在兩相界面上的縮聚稱為界面縮聚。
氣相與固相聚合
C.溶液聚合優(yōu)點是體系粘度低,傳熱、混合容易,溫度易于控制;缺點是聚合度較低,產(chǎn)物常含少量溶劑,使用和回收溶劑需增加設(shè)備投資和生產(chǎn)成本。
D,乳液聚合由于使用了乳化劑而具有特殊機理,單體在膠束中引發(fā)、聚合是在單體-聚合物乳膠粒中進行。其特點是速度快、產(chǎn)物分子量大、體系粘度低、易于散熱;缺點是乳化劑等不易除凈,影響產(chǎn)物性能,特別是電性能較差,在工業(yè)上乳液聚合主要用于合成橡膠的生產(chǎn),如丁苯橡膠、丁腈橡膠和氯丁橡膠生產(chǎn)。
本體聚合和溶液聚合一般為均相反應(yīng),但也有因聚合物不溶于單體或溶劑而沉淀出來;懸浮聚合和乳液聚合均屬非均相反應(yīng)。均相體系往往屬非牛頓流體(見粘性流體流動),可直接使用,若要制得固體聚合物,則需進行沉淀分離;非均相體系固體物含量可高達30%~50%(Zui高達約60%),除膠乳可直接使用外,其他均需經(jīng)分離、提純等后處理
B.在聚合溫度和壓力下為氣態(tài)或固態(tài)的單體也能聚合,分別稱為氣相聚合和固相聚合。氣相、固相和熔融聚合均可歸于本體聚合范疇。四種聚合方法的不同特點是:
本體聚合組分簡單,通常只含單體和少量引發(fā)劑,所以操作簡便,產(chǎn)物純凈;缺點是聚合熱不易排除。工業(yè)上用自由基本體聚合生產(chǎn)的聚合物主要品種有聚甲基丙烯酸甲酯、高壓聚乙烯和聚苯乙烯。
溶液聚合在工業(yè)上主要用于聚合物溶液直接使用的場合,如醋酸乙烯酯在甲醇中的溶液聚合,丙烯腈溶液聚合直接作紡絲液,丙烯酸酯溶液聚合液直接作涂料和膠粘劑等。
懸浮聚合通常是在大量的水介質(zhì)中進行,散熱容易,產(chǎn)物是0.05~2mm左右的小顆粒,容易洗滌、分離,產(chǎn)物純度較高;缺點是產(chǎn)物容易粘壁,影響聚合釜傳熱和生產(chǎn)周期。懸浮聚合主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的工業(yè)生產(chǎn)。
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