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地表水 高錳酸鹽指數(shù)(\(COD_{Mn}\),高錳酸鹽指數(shù) IMn)檢測

執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):GB 11892-1989《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定》

注意:規(guī)范名稱為高錳酸鹽指數(shù),日常俗稱\(COD_{Mn}\);國標(biāo)里不稱作COD,不能和\(COD_{Cr}\)混淆。適用:地表水、飲用水、地下水;不適合高污染工業(yè)廢水。單位:4148072398.webp

一、方法選擇(酸性法 / 堿性法)

  1. 酸性法(常規(guī)地表水)適用:image.png

  2. (絕大多數(shù)內(nèi)陸河流、湖泊地表水)原理:酸性條件、沸水浴 30 min,KMnO?氧化還原性物質(zhì);加過量草酸鈉還原剩余,趁熱用KMnO?回滴。

  3. 堿性法適用:4152170049.webp(河口、咸淡水、近海地表水),防止Cl?被氧化造成結(jié)果偏高。

二、酸性法完整操作(實(shí)驗(yàn)室常規(guī)流程)

1. 儀器

250 mL 錐形瓶、25 mL 酸式滴定管、沸水浴鍋、移液管;?? 錐形瓶必須用酸性浸泡洗凈,避免有機(jī)物污染空白。

2. 試劑

1)溶液(1+3);

4154765374.webp

3. 水樣采集與保存(重點(diǎn)!地表水監(jiān)測必看)

  • 采樣后濃酸化至 pH=1~2;

  • 盡量 6 h 內(nèi)分析;

  • 超過 6 h:0~5℃避光冷藏,長保存 2 d;

  • 水樣充分搖勻;一般不濾膜過濾(過濾會(huì)損失懸浮有機(jī)物,結(jié)果偏低;國標(biāo)要求原樣測定)。

  • 4. 實(shí)驗(yàn)步驟

    1. 取100.0 mL 混勻地表水(污染重可少取水樣,純水稀釋至 100 mL)置于錐形瓶;

    2. 加入 5.0 mL (1+3),搖勻;

    3. 準(zhǔn)確加入10.00 mL 0.01 mol/L KMnO?,搖勻;

    4. 立即放入沸水浴,水浴液面高于瓶內(nèi)液面,準(zhǔn)確計(jì)時(shí)30±2 min;? 關(guān)鍵:加熱后紫紅色褪去→不足!水樣必須稀釋重做!

    5. 取出錐形瓶,趁熱準(zhǔn)確加入 10.00 mL 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液,溶液應(yīng)無色;

    6. 溫度保持 60~80℃,用滴定至溶液呈淡粉紅色,30 s 不褪色,記錄消耗體積\(V_1\);

    7. 空白標(biāo)定:用 100 mL 純水代替水樣,同上操作,記錄消耗體積\(V_2\)。

    三、計(jì)算公式

    ① 水樣未經(jīng)稀釋

    4156989484.webp)

    四、地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)限值(GB3838-2002)高錳酸鹽指數(shù)

    表格

    類別Ⅰ 類Ⅱ 類Ⅲ 類Ⅳ 類Ⅴ 類
    高錳酸鹽指數(shù) ≤2461015

    五、高頻誤差關(guān)鍵點(diǎn)(質(zhì)控要點(diǎn))

    1. 水?。罕仨毞序v(96~98℃),嚴(yán)格 30 min;溫度偏低、時(shí)間不足→結(jié)果偏低;高原低沸點(diǎn)需備注;

    2. 滴定溫度<60℃反應(yīng)極慢,終點(diǎn)拖后,誤差巨大;

    3. 溶液棕色瓶避光保存,易分解;

    4. 消解時(shí)不加瓶塞,防止壓力憋住;

    5. 剩余剩余量:加入總量的 1/2~1/3;

    6. 亞硝酸鹽、Fe2?、硫化物等無機(jī)還原性物質(zhì)同樣會(huì)消耗,計(jì)入結(jié)果。

    六、\(COD_{Mn}\) vs \(COD_{Cr}\) 核心區(qū)分

  • \(\boldsymbol{COD_{Mn}}\)(高錳酸鹽指數(shù)):氧化劑 KMnO?,氧化能力弱;適合地表水、清水;不能代表總COD;

  • \(\boldsymbol{COD_{Cr}}\)( COD):氧化劑,氧化強(qiáng);多用于污水;

  • 同一地表水:\(COD_{Cr}≈3~5×COD_{Mn}\),僅經(jīng)驗(yàn)范圍,不可互相換算替代。

    七、常見問題

    1. 水浴后紅色消失?答:水樣有機(jī)物過高,全部耗盡,必須稀釋水樣重新測試。

    2. 終點(diǎn)粉色很快消失?答:溫度過低,或者水樣含有大量亞硝酸鹽,終點(diǎn)不穩(wěn)定。

    3. 渾濁地表水要不要過濾?答:常規(guī)監(jiān)測不允許 0.45μm 過濾;如果需要區(qū)分溶解態(tài) / 懸浮態(tài),需在報(bào)告注明過濾操作。

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