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年銷售聚多元醇產(chǎn)品超過(guò)五千噸

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聚多元醇是一種主鏈含有鍵(—R—O—R—)，端基或側(cè)基含有大于2個(gè)羥基(—OH)的低聚物，由起始劑與環(huán)氧烷（EO）、環(huán)氧丙烷（PO）、環(huán)氧丁烷（BO）等在催化劑存在下經(jīng)加聚反應(yīng)制得。產(chǎn)量Zui大者以甘油作起始劑，通過(guò)改變環(huán)氧丙烷（PO）和環(huán)氧烷（EO）的加料方式（如混合加或分開(kāi)加）、加量比、加料次序等條件，生產(chǎn)出各種通用的聚多元醇[3]。

2021年國(guó)內(nèi)聚行業(yè)總產(chǎn)能約670萬(wàn)噸，較2020年增長(zhǎng)超10% [5]。2025年4月1日，萬(wàn)華化學(xué)獲得“一種慢回彈生物基聚多元醇、制備方法與應(yīng)用”發(fā)明專利授權(quán)[9]；2025年8月30日，聯(lián)泓格潤(rùn)24萬(wàn)噸/年高性能連續(xù)法聚多元醇項(xiàng)目完成中間交接[6]；長(zhǎng)華化學(xué)二氧化碳聚及高性能多元醇一期項(xiàng)目預(yù)計(jì)2025年四季度建成投產(chǎn)[7-8]。2026年3月22日，長(zhǎng)華化學(xué)全球首套低溫低壓法制備二氧化碳聚裝置投產(chǎn)[11]；2026年，巴西結(jié)束對(duì)原產(chǎn)于中國(guó)和美國(guó)的分子量在300至4500克/摩爾之間且純度不低于90%的聚多元醇反傾銷措施公共利益評(píng)估程序，不暫?；蛘{(diào)整反傾銷措施。

中文名  聚多元醇

外文名  Polyetherpolyol

所屬學(xué)科  高分子化學(xué)

類    型  聚合物

主要官能團(tuán)羥基，烷氧基

理化性質(zhì)

沸點(diǎn)>200℃(lit.)

閃點(diǎn) >230 °F

折射率 n20/D1.466

蒸氣壓

蒸氣密度 >1 (vsair)

聚多元醇 是主鏈含有鍵(—R—O—R—)，端基或側(cè)基含有大于2個(gè)羥基(—OH)的低聚物。[3]是以低分子量多元醇、多元胺或含活潑氫的化合物為起始劑，與氧化烯烴在催化劑作用下開(kāi)環(huán)聚合而成。氧化烯烴主要是氧化丙烯(環(huán)氧丙烷)，氧化烯(環(huán)氧烷)，其中以環(huán)氧丙烷Zui為重要。多元醇起始劑有丙二醇、二醇等二元醇，甘油三羥甲基丙烷等三元醇及季戊、四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺類起始劑為二、二烯三胺等。

聚一般常用分子量為800～2000的丙二醇聚、分子量為400～4000的三羥甲基丙烷聚和端羥基的聚四氫呋喃。作為膠黏劑用的聚樹(shù)脂應(yīng)去掉聚合時(shí)殘留下來(lái)的堿性催化劑，因?yàn)樗鼈兡艽呋惽杷狨ザ?，影響膠黏劑的質(zhì)量。通常用酸來(lái)中和，使聚呈微弱酸性(不影響聚氨酯的反應(yīng))。制備聚氨酯膠黏劑所用的聚要求較為嚴(yán)格，除羥值、酸值外，要求含鉀、鈉離子量應(yīng)少于10，含水量小于0.05%，否則有可能產(chǎn)生凝膠。用聚樹(shù)脂配制的聚氨酯膠黏劑具有良好的耐水性，抗沖擊性和低溫性。

根據(jù)起始劑所含活性原子的數(shù)目可制得不同官能度的聚多元醇，在聚氨酯膠黏劑制備中Zui常用的聚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇，另外還有聚四氫呋喃二醇。

主要用途

1、 洗滌劑或消泡劑

L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗滌劑；

L61、L81在造紙或發(fā)酵工業(yè)中用作消泡劑；

F68 在人工心肺機(jī)血液循環(huán)時(shí)用作消泡劑，防止空氣進(jìn)入。

2、賦形劑和乳化劑

聚毒性很低，常用作藥物賦形劑和乳化劑；在口腔、鼻噴霧劑、眼、耳滴劑和洗發(fā)劑中都經(jīng)常使用。

3、潤(rùn)濕劑

聚是有效的潤(rùn)濕劑，可用于織物的染色、照相顯影和電鍍的酸性浴中，在糖廠使用F68，由于水的滲透性增加，可獲得更多的糖分。

4、 抗靜電劑

聚是有用的抗靜電劑，L44可對(duì)合成纖維提供持久的靜電防護(hù)作用。

5、分散劑

聚在乳狀液涂料中作分散劑。F68在醋酸烯乳液聚合時(shí)作乳化劑。L62、L64可作農(nóng)藥乳化劑，在金屬切削和磨削中作冷卻劑和潤(rùn)滑劑。在橡膠硫化時(shí)作潤(rùn)滑劑。

6、 破乳劑

聚可用作原油破乳劑，L64、F68能有效地防止輸油管道中硬垢的形成,以及用于次級(jí)油的回收。

7、造紙助劑

聚可用作造紙助劑，F(xiàn)68能有效地提高銅版紙的質(zhì)量；也用作漂清助劑。

8、制備應(yīng)用

聚多元醇系列產(chǎn)品主要用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，廣泛應(yīng)用于冰箱、冰柜、冷藏車、隔熱板、管道保溫等領(lǐng)域。制得的產(chǎn)品導(dǎo)熱系數(shù)低，尺寸穩(wěn)定好，也是配制組合聚的重要原料。聚多元醇的生產(chǎn)

在聚氨酯工業(yè)中，主要用于聚氨酯泡沫塑料，主要品種有聚氧化丙烯多元醇和聚四氫呋喃多元醇等。

主要原料

使用三類原料，有機(jī)氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等；起始劑；催化劑

有機(jī)氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等--環(huán)氧丙烷、環(huán)氧烷、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃等；

起始劑--含羥基的低分子化合物和含氨基或含羥基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二胺、木糖醇、三烯二胺、山梨醇、蔗糖、雙酚A、雙酚S、三（2-羥基）異氰酸酯、二胺等；使用芳香族或雜環(huán)系多元醇或多元胺起始劑時(shí)，會(huì)在聚多元醇結(jié)構(gòu)中引入上述結(jié)構(gòu)，它能使生成的聚氨酯材料具有較好的尺寸穩(wěn)定性，耐熱、耐燃。這類起始劑常用的有雙酚A、雙酚S、三（2-羥基）異氰酸酯、二胺等。起始劑品種的變化，可以合成不同官能度、不同化學(xué)結(jié)構(gòu)和不同功能的聚多元醇，以適應(yīng)聚氨酯制品的多樣性變化和性能要求。

催化劑--陰離子型、陽(yáng)離子型、金屬絡(luò)合型，聚氨酯工業(yè)中常用的是陰離子型催化劑的堿金屬氫氧化物和陽(yáng)離子催化劑的路易斯酸。前者用于制備低分子量的普通聚多元醇，后者用于制高分子量的聚多元醇及四氫呋喃開(kāi)環(huán)共聚合特種聚多元醇。金屬類絡(luò)合催化劑用于合成超高分子量的聚多元醇，聚氨酯用聚多元醇的合成僅有少量應(yīng)用。Zui常是氫氧化鉀。

聚氧化丙烯二醇

聚氧化丙烯二醇又稱聚丙二醇（polyoxypropyleneglycol，簡(jiǎn)稱PPG），其制備是在內(nèi)襯玻璃或不銹鋼反應(yīng)釜中完成的。將起始劑（1，2-丙二醇或一縮二丙二醇）和催化劑（氫氧化鉀）的混合物加入制備催化劑的釜內(nèi)，加熱升溫至80~100℃，在真空下除去催化劑中的溶劑，以便促使醇化物的生成。然后將催化劑轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加熱升溫至90~120℃，在此溫度下將環(huán)氧丙烷加入釜中，使釜內(nèi)壓力保持0.07~0.35MPa。在此溫度和壓力下，環(huán)氧丙烷進(jìn)行連續(xù)聚合，直至到在一定的分子量。負(fù)壓下?tīng)顟B(tài)下，蒸出殘存的環(huán)氧丙烷單體后，將聚混合物轉(zhuǎn)入中和釜，用酸性物質(zhì)進(jìn)行中和，然后經(jīng)過(guò)濾、精制、加入穩(wěn)定劑得到產(chǎn)品。

聚四氫呋喃二醇

聚四氫呋喃二醇（polytetrahydrofuranglycol，簡(jiǎn)稱PTHF）或聚氧四亞甲基二醇（polyoxytetramethyleneglycol，簡(jiǎn)稱PIG、PTMEG、PTMG、PTMO）是由四氫呋喃在陽(yáng)離子催化劑存在下開(kāi)環(huán)聚合制成的。生產(chǎn)工藝：在反應(yīng)釜中加入四氫呋喃，溫度降到-5℃以下，于強(qiáng)烈攪拌下滴加發(fā)煙催化劑，保持反應(yīng)物料低溫，攪拌下加入定量的水，升溫至70~90℃，蒸出未反應(yīng)的四氫呋喃單體，經(jīng)靜置分層、中和、過(guò)濾、抽真空等工序后，制得聚四氫呋喃二醇。

聚四氫呋喃二醇價(jià)格較高，一般用于制備高性能的聚氨酯材料，其制品具有youxiu的耐低溫、耐水、耐油、耐磨以及耐霉菌等性能。

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇（tetrahydrofuranoxidepropylene copolymerglycol）是由四氫呋喃與環(huán)氧丙烷在路易氏酸的催化作用下開(kāi)環(huán)聚合，經(jīng)中和、水洗、脫水以及過(guò)濾等工序制得。結(jié)構(gòu)式如下：

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇的產(chǎn)品規(guī)格見(jiàn)表3-28。該共聚成本比純聚四氫呋喃二醇便宜，而其制品性能近似于PTMG，特別適用于制造耐低溫聚氨酯材料（耐寒可達(dá)-200℃）。

特種聚多元醇

4.1活性聚多元醇

使用伯羥基或使用氨基取代普通聚端基的仲羥基，由此推出了冷熟化工藝、反應(yīng)注射成型以及自結(jié)皮泡沫體、高回彈等新品種。

4.2 阻燃型聚多元醇

將阻燃分子通過(guò)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入聚合物分子鏈，使阻燃性能持久。通常有三種方法

①使用含阻燃元素的化合物作為起始劑，如、五氧化二銻、四羥甲基及許多低分子量的等，與普通低分子多元醇反應(yīng)，再與氧化丙烯、氧化烯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合。

② 使用含鹵素的環(huán)氧化合物單體為原料進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合。

③ 同時(shí)使用含鹵素的環(huán)氧化合物單體和含磷、銻等化合物與起始劑混合物進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合，生成復(fù)合型聚多元醇。

4.3 接枝型聚多元醇

基本以普通或高活性聚多元醇為母體，或以含不飽和鍵聚多元醇為母體，與烯基單體化合物進(jìn)行一步共聚或二步共聚反應(yīng)而生成，然后轉(zhuǎn)到精致容器除去未反應(yīng)的單體，加入穩(wěn)定劑得到產(chǎn)品。

4.4 聚四氫呋喃多元醇

用于制備高性能的聚氨酯纖維、熱塑膠、合成革等制品。

4.5雜環(huán)改性聚多元醇

聚合物體系中引入芳環(huán)或雜環(huán)。

貯存毒性

聚多元醇用的容器可用鋼、鋁、聚烯或聚丙烯制造。貯存溫度不應(yīng)超過(guò)70℃，為防止吸濕和氧化，建議容器充氮?dú)?。聚多元醇產(chǎn)品一般用清潔、干燥、密封、無(wú)泄漏的鍍鋅鐵桶包裝。貯存時(shí)防止日曬、雨淋、遠(yuǎn)離火源。不受可燃性液體貯存規(guī)則的限制，但應(yīng)避免進(jìn)入地下水或地表水，因其不易被生物降解。

一般中性聚多元醇攝入口腔或與皮膚、眼睛、黏膜接觸的毒性可以忽略，故使用中不必有個(gè)人防護(hù)措施。胺基聚多元醇因其堿性會(huì)刺激皮膚和眼睛，故操作時(shí)要戴安全鏡和手套等防護(hù)用品。

安全

1、除了添加在食品等物以外，幾乎無(wú)毒性，沒(méi)有對(duì)皮膚的刺激性，即使直接進(jìn)入眼睛也是肥皂程度的刺激，對(duì)角膜無(wú)損傷。

2、在使用上的注意事項(xiàng)

（1）因有吸濕性，不要與空氣直接接觸。

（2）避免明火，應(yīng)避免在空氣中長(zhǎng)時(shí)間加熱，特別是聚多元醇滲透的保溫材料、衣類等往往會(huì)自然起火，要加以注意。

（3）粘附于皮膚時(shí)，用大量的水來(lái)清洗，進(jìn)入眼睛時(shí)用水洗眼15分鐘以上。

（4）溢出時(shí)，用鋸屑、黃砂、布等滲透性物質(zhì)除去后，用大量的水沖去。

3、滅火，用泡沫、粉末、二氧化碳、水噴霧、大量的水等