電催化氧化技術(shù)處理廢水的基本原理
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電催化氧化技術(shù)是一種gaoji氧化技術(shù),可有效降解污水中的有機(jī)物,特別適合處理小水量、高鹽分、難生化降解的污染物。其原理包括陽(yáng)極催化氧化、陰極還原及陰陽(yáng)極協(xié)同處理。該技術(shù)具有應(yīng)用前景,但成本高、電極材料制備復(fù)雜等問(wèn)題需解決。
電催化氧化是一種基于電化學(xué)反應(yīng)的催化氧化技術(shù),屬于gaoji氧化技術(shù)的一種,該技術(shù)可有效降解污水中的有機(jī)物,特別是處理小水量、高鹽分、難生化降解的污染物,效果更佳,因此是一種非常具有應(yīng)用前景的污水處理技術(shù),也越來(lái)越受到環(huán)保領(lǐng)域的重視。
目前,電催化污水處理技術(shù)的原理主要分為陽(yáng)極催化氧化、陰極還原以及陰陽(yáng)極協(xié)同處理。
一、陽(yáng)極催化氧化原理
陽(yáng)極氧化又分為兩種路徑,即直接氧化和間接氧化。陽(yáng)極表面物理吸附的活性氧,以高活性的·OH形式出現(xiàn),而化學(xué)吸附的氧,以金屬過(guò)渡態(tài)氧化物MOx+1形式出現(xiàn),污染物通過(guò)與·OH或者M(jìn)Ox+1結(jié)合,并被氧化,Zui終被降解為低生物毒性或者易生物降解的物質(zhì),甚至直接礦化為無(wú)機(jī)物,從而達(dá)到處理污染物的目的。
而間接氧化則是陽(yáng)極首先產(chǎn)生強(qiáng)氧化性中間產(chǎn)物,如羥基自由基(·OH)、超氧自由基(·O2)、臭氧(O3)、過(guò)氧化氫(H2O2)、含氯活性物種等,然后在這些中間產(chǎn)物的作用下將污染物氧化為無(wú)機(jī)物。
除了有機(jī)物,有些無(wú)機(jī)物(如氨氮)也可以被ClO-氧化,從而從水體中被去除。間接氧化過(guò)程中氧的傳遞可以通過(guò)氧氯中間物種實(shí)現(xiàn),而不是之前的羥基自由基(·OH)。
但是,水中Cl-也不是總是有利于污染的降解,有時(shí)候也可能會(huì)產(chǎn)生氯代烴類(lèi)物質(zhì),增加污染物的毒性,因此,對(duì)于不同的污染物、不同的水質(zhì)、不同的電極材料,Cl-的作用機(jī)理可能是不一樣的。但是在多數(shù)的實(shí)際反應(yīng)過(guò)程中,這兩種氧化過(guò)程同時(shí)進(jìn)行。
二、陰極還原原理
通過(guò)陰極還原不可能直接產(chǎn)生高氧化性的活性中間物,如羥基自由基,來(lái)降解污染物。一般是通過(guò)產(chǎn)生H2O2的方式,進(jìn)而得到強(qiáng)氧化中間物來(lái)實(shí)現(xiàn)污染物的降解,如構(gòu)建電Fenton處理體系。
傳統(tǒng)的Fenton氧化降解有機(jī)物過(guò)程需要控制pH值在3左右,外加亞鐵離子和H2O2,是比較常用的化學(xué)氧化過(guò)程,但是由于Fe2+離子會(huì)在此過(guò)程中被氧化為Fe3+,進(jìn)而產(chǎn)生鐵泥危廢,而且H2O2的運(yùn)輸和儲(chǔ)存也有一定安全風(fēng)險(xiǎn)。
而利用電催化陰極還原原位直接產(chǎn)生H2O2的同時(shí),還原Fe3+為Fe2+可以避免傳統(tǒng)Fenton的問(wèn)題。
因此,電Fenton與傳統(tǒng)Fenton相比,作為Fenton試劑的H2O2利用陰極的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程原位產(chǎn)生,可以有效避免H2O2在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中可能存在的風(fēng)險(xiǎn);同時(shí),系統(tǒng)中的Fe3+通過(guò)陰極還原反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為Fe2+,從而有效地降低了Fe2+投加量和鐵泥產(chǎn)量。
陰極常用金屬及氧化物、石墨、活性炭等材料作為陰極。由于這些材料催化活性不高,也存在H2O2產(chǎn)量低、Fe2+再生效率不高、pH值適應(yīng)范圍窄、電流效率低等問(wèn)題。
近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的碳纖維電極、三維電極、納米鐵/碳納米管等高效陰極材料作為陰極獲得了更高的電流效率。
以三維電極為例,如圖3所示,普通的二維電極主要是以平板電極形式,其存在電流效率低、能耗高的問(wèn)題。而三維電極是在傳統(tǒng)二維電極間裝填固體粒子電極材料,在一定的電壓下,固體粒子會(huì)發(fā)生極化進(jìn)而成為新的一極。
與二維電極相比,三維電極具有更大的接觸面積,由于顆粒物填充后傳質(zhì)距離變短,且提供了更大的比表面積,有利于提高污染物的擴(kuò)散和降解,而且可以促進(jìn)產(chǎn)生更多的羥基自由基,提高污染物的降解效率。
陰極還原技術(shù)要求陰極材料具有高析氫超電位、有效吸附和聚集氧分子于電極表面、能高效催化氧氣生成H2O2等特點(diǎn)。
對(duì)于不同來(lái)源的廢水其處理方法不盡相同。
作為一種gaoji氧化技術(shù),電催化氧化技術(shù)可以有效地實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的降解甚至完全礦化,并且處理?xiàng)l件相對(duì)溫和,這非常適合難以生物降解的污水處理。
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