適用范圍：適用于一般硬度水樣的測定，測定范圍為 0.01 mmol/L - 5 mmol/L。

方法原理：在 pH 為 10.0±0.1 的氨性緩沖溶液中，用鉻黑 T作指示劑，以四乙酸二鈉鹽（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中的鈣、鎂離子，當(dāng)溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色時(shí)，即為終點(diǎn)。

試劑和材料

氨 - 氯化銨緩沖溶液：稱取 67.5 g 氯化銨，溶于 570 mL 濃氨水中，加入 1 g EDTA 二鈉鎂鹽，并用水稀釋至1 L。

氫氧化鈉溶液：50 g/L。

溶液：1 + 1。

三乙醇胺溶液：1 + 4。

L - 半胱胺酸鹽溶液：10 g/L。

四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA) 約 0.01 mol/L。

鉻黑 T 指示劑（乙醇溶液 5 g/L）：稱取 4.5 g 羥胺，加 18 mL 水溶解，另在研缽中加 0.5 g 鉻黑 T磨勻，混合后，用 95% 乙醇定容至 100 mL，貯存于棕色滴瓶中備用。

分析步驟

取 100 mL 水樣于 250 mL 錐形瓶中，若水樣混濁，取樣前應(yīng)過濾。若水樣酸性或堿性很高，可用 5%氫氧化鈉溶液或溶液（1 + 4）中和后再加緩沖溶液。

加 5 mL 氨 - 氯化銨緩沖溶液，加 2 - 3 滴鉻黑 T指示劑。若碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖溶液前應(yīng)先稀釋或先加入所需 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液量的 80% -90%（記入滴定體積內(nèi)），否則緩沖溶液加入后，碳酸鈣析出，終點(diǎn)拖長。

在不斷搖動下，用四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定，溶液由酒紅色轉(zhuǎn)為藍(lán)色即為終點(diǎn)。全部過程應(yīng)于 5 min內(nèi)完成，溫度不應(yīng)低于 15℃。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

計(jì)算：硬度含量以濃度 c1 計(jì)，數(shù)值以 mmol/L表示，按公式 c1=V(V1?V0)×c 計(jì)算，其中 V1 為滴定水樣消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值（mL），V0 為滴定空白溶液消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值（mL），c 為EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值（mol/L），V 為所取水樣體積的數(shù)值（mL）。

適用范圍：適用于低硬度水樣的測定，測定范圍為 1 μmol/L - 100 μmol/L。

方法原理：在 pH 為 10.0±0.1 的水溶液中，用酸性鉻藍(lán) K作指示劑，以四乙酸二鈉鹽（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中的鈣、鎂離子，溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)。

試劑和材料

硼砂緩沖溶液：稱取 40 g 硼砂（Na2B4O7?10H2O），加 10 g 氫氧化鈉，溶于水并稀釋至 1L。貯于塑料瓶中。也可用氨 - 氯化銨緩沖溶液代替使用。

酸性鉻藍(lán) K 指示劑：稱取 0.5 g 酸性鉻藍(lán) K 與 4.5 g 羥胺，在研缽中研勻，加 10 mL 硼砂緩沖溶液，溶解于40 mL 水中，用 95% 乙醇稀釋至 100 mL，貯于棕色瓶中備用。使用期不應(yīng)超過一個(gè)月。

四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA) 約 0.005 mol/L，按 GB/T 601 配制后，稀釋 2倍。

分析步驟

移取 100 mL 水樣于 250 mL 錐形瓶中。若水樣酸性或堿性很高，可用 5% 氫氧化鈉溶液或溶液（1 +4）中和后再加緩沖溶液。

加 1 mL 硼砂緩沖溶液，加 2 - 3 滴酸性鉻藍(lán) K 指示劑。

在不斷搖動下，用四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定，溶液由紅轉(zhuǎn)為藍(lán)色即為終點(diǎn)。全部過程應(yīng)于 5 min內(nèi)完成，溫度不應(yīng)低于 15℃。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

計(jì)算：硬度含量以濃度 c2 計(jì)，數(shù)值以 μmol/L表示，按公式 c2=V(V1?V0)×c 計(jì)算，其中 V1 為滴定水樣消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值（mL），V0 為滴定空白溶液消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值（mL），c 為EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值（mol/L），V 為所取水樣體積的數(shù)值（mL）。

儀器選擇：使用電導(dǎo)率儀進(jìn)行測量，測量范圍應(yīng)根據(jù)水樣的電導(dǎo)率大小選擇合適的電極。

操作步驟

按照電導(dǎo)率儀的使用說明書進(jìn)行校正、操作和讀數(shù)。

根據(jù)水樣的電導(dǎo)率大小，選用不同電導(dǎo)池常數(shù)的電極。將選擇好的電極用二級試劑水洗凈，再沖洗 2 - 3 次，浸泡備用。測量電導(dǎo)率小于3 μS/cm 的水樣時(shí)，需用一級試劑水沖洗浸泡電極。

取一定體積的水樣（一般為 50 mL - 100 mL），放入塑料杯或硬質(zhì)玻璃杯中，將電極和溫度計(jì)用被測水樣沖洗 2 - 3次后，浸入水樣中進(jìn)行電導(dǎo)率、溫度的測定，重復(fù)取樣測定 2 - 3 次，取平均值作為測量結(jié)果。

若電導(dǎo)率儀帶有溫度自動補(bǔ)償功能，應(yīng)按儀器的使用說明結(jié)合所測水樣溫度將溫度補(bǔ)償調(diào)至相應(yīng)數(shù)值；若電導(dǎo)率儀沒有溫度自動補(bǔ)償功能，水樣溫度不是25℃ 時(shí)，測定數(shù)值應(yīng)按公式換算為 25℃ 的電導(dǎo)率值。

電極維護(hù)：電極應(yīng)保持清潔，使用后應(yīng)及時(shí)清洗并浸泡在適當(dāng)?shù)娜芤褐?，以防止電極表面干燥和污染。

溫度影響：電導(dǎo)率受溫度影響較大，測量時(shí)應(yīng)記錄水樣的溫度，并根據(jù)需要進(jìn)行溫度校正。

干擾因素：水樣中的懸浮物、溶解氣體、有機(jī)物等可能會對電導(dǎo)率測量產(chǎn)生干擾，必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理，如過濾、脫氣等。

適用范圍：該標(biāo)準(zhǔn)適用于鍋爐用水和冷卻水硬度的測定，包括天然水、冷卻水、軟化水、H 型陽離子交換器出水、鍋爐給水等水樣。

質(zhì)量保證：在檢測過程中，應(yīng)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法和步驟進(jìn)行操作，確保試劑和儀器的質(zhì)量，進(jìn)行空白試驗(yàn)和平行試驗(yàn)，以保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。

結(jié)果判定：根據(jù)鍋爐用水和冷卻水的質(zhì)量要求，對檢測得到的總硬度和電導(dǎo)率結(jié)果進(jìn)行判定，若不符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)采取相應(yīng)的處理措施，如進(jìn)行水處理、調(diào)整水質(zhì)等。