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(1)穩(wěn)定劑的折射率熱穩(wěn)定劑與PVC樹脂的可見光折射率1.52~1.55相同或近似,則PVC制品透明度就較好,反之則透明度就較低。(2)穩(wěn)定劑分子(分子團(tuán))的線性長度:熱穩(wěn)定劑分子(或分子團(tuán))線性長度小于可見光波長400~735nm折射光較少,透明度較高,反之透明度較低。(3)熱穩(wěn)定劑在PVC中的“溶解度”,即相容性:所謂相容性系指兩種或多種物質(zhì)混合時(shí)的相互親和力。相容性好即有可能達(dá)到分子級(jí)分散。熱穩(wěn)定劑在熔融狀態(tài)下與PVC樹脂相容性好。形不成兩相,也就是沒界面或界面不明顯,折射光較少,PVC制品的透明度較高。液體穩(wěn)定劑比相應(yīng)的固體金屬皂在PVC中相容性好,分子線性長度亦較小,因而PVC的透明度較高。液體有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑透明度zuihao,這是因?yàn)闊o論是未參加熱穩(wěn)定化反應(yīng)的熱穩(wěn)定劑本身,還是已參加穩(wěn)定化反應(yīng)后生成的R2SnCl2在PVC樹脂中均有很好的相容性。而Ba/Zn、Ba/Cd、Ca/Zn的硬脂酸皂在PVC中有一定的相容性,透光率亦比較高,但因其相容性有限,分子線性長又較大,參加熱穩(wěn)定化后的生成物是典型的金屬鹽類如CaCl2、BaCl2等,與PVC的相容性較差,因而用量大時(shí)因有較多折射光,影響其透光率而變混濁。相容性極差的三堿式鉛、二堿式亞磷酸鉛,分子團(tuán)又比較大,因而PVC制品不透明。而硬脂酸鉛因有一定的相容性,用量少時(shí)則為半透明。

應(yīng)用 播報(bào) 編輯軟質(zhì)制品:主要是混合金屬穩(wěn)定劑,因?yàn)樗鼈兊某杀据^低,并且加入增塑劑后容易加工。加工時(shí)采用的溫度恰好與發(fā)揮混合金屬Zui大穩(wěn)定性的溫度相吻合。由于鉛的毒性和環(huán)境問題,在大多數(shù)通用場(chǎng)合鋇一鋅和鈣一鋅穩(wěn)定劑正在迅速取代更有效的鋇一鉛配方。能夠提供與鉛體系相近的加工穩(wěn)定性的新型共穩(wěn)定劑正不斷開發(fā)出來,以實(shí)現(xiàn)無鉛穩(wěn)定劑。這種情況的出現(xiàn)是由于政府法規(guī)和廢物處理的高費(fèi)用。鈣一鋅穩(wěn)定劑與食品級(jí)的亞磷酸酯和輔助組份的組合在食品包裝膜方面得到了應(yīng)用。使用的增塑劑在大多數(shù)軟質(zhì)制品中,使用的增塑劑含有環(huán)氧化酯,如環(huán)氧甘油酯、環(huán)氧脂肪酯。環(huán)氧化物與氯化氫反應(yīng)而作為輔助穩(wěn)定劑。 [1]由于鉛化合物獨(dú)特的電性能,在電線電纜包覆市場(chǎng)中占優(yōu)勢(shì),一些混合金屬在包覆應(yīng)用中作為輔助穩(wěn)定劑。硬質(zhì)制品:在北美的硬質(zhì)PVC制品市場(chǎng)上,盡管也有一些錯(cuò)、混合金屬、流基銻酯類使用,但大多數(shù)是采用含有機(jī)錫的穩(wěn)定劑。在世界的其它地區(qū),特別是當(dāng)用作異型材時(shí),鉛穩(wěn)定劑正逐步取代鋇一幅穩(wěn)定劑,這是由于上面談到的鍋的問題。但是,由于潛在的環(huán)境因素,在這些應(yīng)用領(lǐng)域中正逐步用鈣一鋅和有機(jī)錫來取代鉛。管材:硬質(zhì)PVC管材是PVC獨(dú)有的Zui大的市場(chǎng),大多數(shù)管材是在雙螺桿擠出機(jī)上加工的。由于受熱時(shí)間短,因而采用了較低濃度的流基有機(jī)錫穩(wěn)定劑。這些管材級(jí)穩(wěn)定劑可含有少至4-10%的錫,使用量通常為每100份聚合物用0.4份(雙螺桿擠出時(shí)),而單螺桿擠出時(shí)為0.6-1.0份。用于飲用水管的穩(wěn)定劑必須符合獨(dú)立認(rèn)證機(jī)構(gòu)的要求。注塑:隨著往復(fù)移動(dòng)螺桿注塑模具對(duì)合適樹脂的要求的出現(xiàn),已成功地開發(fā)了高效穩(wěn)定劑并制得非常大的部件(35磅)。雖然樹脂的分子量越低,加工也越易,但注塑模具的高剪切通常需要含14%-25%錫的有機(jī)錫流基酯。吹模:恰當(dāng)?shù)剡x擇有機(jī)錫對(duì)于吹模來說是非常關(guān)鍵的,這是因?yàn)槠鹗季陀械念伾?、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起決定性作用的是丁基錫酯和甲基錫酯。盡管甲基錫和酯錫也有FDA的許可,但在食品級(jí)應(yīng)用中主要使用辛基錫。膜材和片材:擠出和壓延都被用來加工硬質(zhì)PVC膜材和片材,通常對(duì)于膜材和片材采用與瓶子使用的一樣的穩(wěn)定劑。披迭板及外型材:對(duì)于用于披迭板及窗戶外框材料的PVC的穩(wěn)定劑,耐候性和保持顏色的耐久性是額外的要求。長期的研究已確定了這些用途的zuijia有機(jī)錫結(jié)構(gòu)。在北美單/雙有機(jī)錫鹽是現(xiàn)行shouxuan的穩(wěn)定劑,而在傳統(tǒng)上一直使用金屬混合物的歐洲其吸引力也在增大。在北美,高添加量的二氧化鈦用于很好地防止紫外線。這一事實(shí)再加上較高的生產(chǎn)率,均要求有機(jī)錫提供更優(yōu)良的加工穩(wěn)定性。 [1] 消費(fèi)現(xiàn)況播報(bào) 編輯熱穩(wěn)定劑在各國的消費(fèi)結(jié)構(gòu)不盡相同,在美國,復(fù)合穩(wěn)定劑占總消費(fèi)量的40%-50%,有機(jī)錫占近40%。熱穩(wěn)定劑中,無鎘、低鉛、無塵化及代替鉛鹽成為該行業(yè)的發(fā)展重點(diǎn)。環(huán)保法規(guī)的要求嚴(yán)格化正推動(dòng)著熱穩(wěn)定劑的改變,為了保護(hù)人類的生存環(huán)境,許多國家已通過法律限制有毒的重金屬類在PVC加工中的應(yīng)用。歐洲PVC熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商已經(jīng)做出承諾,到2010年含鉛熱穩(wěn)定劑用量將減半,到2015年全面實(shí)現(xiàn)無鉛化。歐洲許多國家正在使用基于有機(jī)錫或基于鈣-鋅的替代物代替。歐洲鉛穩(wěn)定劑用量將從1999年12萬噸/年減少到2010年8萬噸/年。預(yù)計(jì)亞太地區(qū)含鉛熱穩(wěn)定劑需求量也將大幅降低。包括基于有機(jī)錫系統(tǒng)(OBS)在內(nèi)的新穩(wěn)定劑已在美國廣泛應(yīng)用。[2] 作用機(jī)理 播報(bào) 編輯如要防止或延緩像PVC類的聚合材料的熱老化,要么消除高分子材料中熱降解的引發(fā)源,如PVC中烯丙基氯結(jié)構(gòu)和不飽和鍵;要么消除所有對(duì)非鏈斷裂熱降解反應(yīng)具有催化作用的物質(zhì),如由PVC上解脫下來的氯化氫等,才能阻止或延緩此類聚合材料的熱降解。因此所選擇和使用的熱穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下的功能: ①能置換高分子鏈中存在的活潑原子(如,PVC中烯丙位的氯原子),以得到更為穩(wěn)定的化學(xué)鍵和減小引發(fā)脫氯化氫反應(yīng)的可能性; ②能夠迅速結(jié)合脫落下來的氯化氫,抑制其自動(dòng)催化作用; ③通過與高分子材料中所存在的不飽和鍵進(jìn)行加成反應(yīng)而生成飽和的高分子鏈,以提高該合成材料熱穩(wěn)④ 能抑制聚烯結(jié)構(gòu)的氧化與交聯(lián); ⑤對(duì)聚合材料具有親和力,而且是無毒或低毒的; ⑥ 不與聚合材料中已存在的添加劑,如增塑劑、填充劑和顏料等發(fā)生作用。當(dāng)前使用的熱穩(wěn)定劑并不能完全滿足上述的要求,所以在使用過程中必須結(jié)合不同聚合材料的特點(diǎn)來選用不同性能的熱穩(wěn)定劑。有時(shí)還必須與抗氧劑,光穩(wěn)定劑等添加劑配合使用,以減小氧化老化的可能。定性,鹽基性鉛鹽是通過捕獲脫落下來的氯化氫而抑制了它的自動(dòng)催化作用。脂肪酸皂類一方面可以捕獲脫落下來的氯化氫,另一方而是能置換PVC中存在的烯丙基氯中的氯原子,生成比較穩(wěn)定的酯,從而消除了聚合材料中脫氯化氫的引發(fā)源。有機(jī)錫化合物首先與PVC分子鏈上的氯原子配位,在配位體電場(chǎng)中存在于高分子鏈上的活潑氯原子與Y基團(tuán)(有機(jī)錫化合物中酸的基團(tuán))進(jìn)行交換,從而抑制了PVC脫氯化氫的熱降解反應(yīng)。[3]

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