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鉛酸蓄電池研究和發(fā)展的主要目的:
——取得大的放電容量和深放電的運(yùn)用;
——經(jīng)歷多次充、放電循環(huán)后,盡可能能維持大容量。
鉛酸蓄電池的放電反應(yīng)表述如下:
正極:PbO2+3H++HSO4-+2e→PbSO4+2H2O(1)
負(fù)極:Pb+HSO4-→PbSO4+H++2e(2)
在大放電容量中面臨的技術(shù)挑戰(zhàn)就是如何推進(jìn)所有的反應(yīng)物快速地到達(dá)反應(yīng)區(qū)域,為了達(dá)到此目標(biāo),三個(gè)主要單元必須提供:
——固體反應(yīng)物的表面積;
——在溶液中高的流速(短的擴(kuò)散距離);
——低電阻以維持相應(yīng)的電子流。
每次放電后,理想的狀態(tài)包括:固體的高表面積和與板柵之間的低電阻通過式⑴和式⑵的逆反應(yīng)它們就能充電、貯存。在理想狀態(tài)下電池循環(huán)時(shí),其容量保持不變。
實(shí)際上,從壽命的開始,固體活性物質(zhì)的利用率只有30%左右(現(xiàn)在可達(dá)40%),隨著過程的進(jìn)行,循環(huán)次數(shù)的增加,將降低其性能,幾種嚴(yán)重的失效機(jī)制影響著一種或多種活性物質(zhì)的供應(yīng)和狀態(tài)。諸如:
(1)正極活性物質(zhì)的膨脹在極板的垂直和平行方向,由于板柵腐蝕延長而導(dǎo)致極板膨脹,這種漸漸的膨脹將影響板柵和活性物質(zhì)之間的連接以及導(dǎo)電性。
(2)失水過充電時(shí)產(chǎn)生O2和H2將減少電解液
的體積,使活性物質(zhì)和電解液失去接觸,這個(gè)過程將越來越快;對(duì)氫過電位有影響的雜質(zhì)也能影響氣體產(chǎn)生的趨勢(shì)。
?。?)電解液分層進(jìn)行深放電使用后的充電過程
中硫酸產(chǎn)生于極板之間,在電池底部具有匯集較高濃度的硫酸的趨勢(shì)。因?yàn)樗认∷峋哂懈叩谋戎兀诓煌叨鹊姆植紝⒂捎跀U(kuò)散作用或者過充電產(chǎn)生大量氣體而消除。
?。?)不完全充電不管是由于不好的充電制度,
還是由于防止極化所產(chǎn)生物理變化的結(jié)果,后來的放電將減少。
(5)腐蝕腐蝕層將導(dǎo)致電阻的上升,高的電阻
將導(dǎo)致電流減少。
傳統(tǒng)的富液式動(dòng)力電池能防止幾種基本的故障是基于以下原因:
?。?)正板柵的Sb能防止蠕變,管式極板能阻止正極活性物質(zhì)的膨脹和脫落。
?。?)水的損失將增多,但可以通過補(bǔ)充而抵消。
?。?)分層將由于氣體的移動(dòng)而消失,同時(shí)負(fù)極的
不完全充電將得到恢復(fù)。
?。?)板柵腐蝕成為電池壽命終止的因素。
富液電池能夠進(jìn)行1000次深放電循環(huán),VRLA蓄電池是否也能取得相同的循環(huán)壽命?
2VRLA蓄電池
VRLA蓄電池被設(shè)計(jì)成有利于O2在負(fù)極的化合,從而減少水的損失。
在正極形成O2:2H2O→4H++O2↑+4e(3)
通過氣體通道傳輸?shù)截?fù)極,被還原
2Pb+O2+2H2SO4→2PbSO4+2H2O+熱(4)
現(xiàn)在,有兩種可供選擇的設(shè)計(jì)方案用來提供氣體通道;一是保持電解液在AGM隔板中,二是將電解液固定為膠體。,有一些生產(chǎn)廠將兩種方法結(jié)合起來,效果還不錯(cuò)。
在負(fù)極,氧的還原,使負(fù)極的電極電位去極化,比起富液電池來,氫氣產(chǎn)生的量相當(dāng)?shù)?,既然極板同時(shí)處于充電狀態(tài),PbSO4立即轉(zhuǎn)變?yōu)镻b,重新恢復(fù)電池的化學(xué)平衡。
2PbSO4+2H++2e→Pb+H2SO4(5)
凈的化學(xué)反應(yīng)為零,但在充電過程中充入電池的電能則轉(zhuǎn)變成熱能而不是化學(xué)能。
Sb不再存在于VRLA電池的板柵合金中,Sb能降低氫的過電位而有利于H2在負(fù)極產(chǎn)生。對(duì)于這類元素,在引入時(shí)要特別小心,如果電池在初期處于過飽和狀態(tài),氧循環(huán)就不起作用,電池的行為就像富液電池,直達(dá)充電的頂峰,正極產(chǎn)生O2和負(fù)極產(chǎn)生H2,將通過閥而釋放,水的損失將開辟氣體通道,允許O2的傳輸,使電池釋放的氣體降低到很低水平。
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