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德國波鴻魯爾大學(xué)(Ruhr-Universit?t Bochum)與馬克斯·普朗克煤炭研究所(Max-Planck-Institut für Kohlenforschung)聯(lián)合開發(fā)出一種新型電熱耦合催化工藝,用于乙二醇等醇類的選擇性氧化。該工藝將低溫?zé)崮芘c可再生電力協(xié)同驅(qū)動(dòng)反應(yīng),在保持高產(chǎn)率的同時(shí)大幅降低單位產(chǎn)品能耗,相關(guān)成果于2026年6月18日發(fā)表于國際期刊《應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie)。

傳統(tǒng)醇氧化普遍采用高溫高壓熱催化路線:以氧氣為氧化劑,在150–250?°C、數(shù)兆帕壓力下進(jìn)行,依賴外部供熱克服反應(yīng)活化能。該方式雖成熟,但存在過度氧化副產(chǎn)物多、能耗高、設(shè)備耐壓要求嚴(yán)等問題。研究團(tuán)隊(duì)另辟路徑,引入電催化作為輔助驅(qū)動(dòng)力——在鈷氧化物(CoO<sub>x</sub>)催化劑表面施加可控電流,使電子轉(zhuǎn)移與熱活化協(xié)同作用。實(shí)驗(yàn)以乙二醇為模型底物,因其既是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的關(guān)鍵單體前驅(qū)體,也用作質(zhì)子交換膜燃料電池中的有機(jī)燃料載體,兼具化工與能源雙重工業(yè)價(jià)值。

該電熱耦合體系在80–120?°C、0.3–0.8?MPa氧氣壓力下運(yùn)行,遠(yuǎn)低于常規(guī)熱法操作溫度與壓力。關(guān)鍵性能數(shù)據(jù)如下:

參數(shù)熱催化常規(guī)工藝本電熱耦合工藝
反應(yīng)溫度180–220?°C85–110?°C
O<sub>2</sub>壓力2.0–4.0?MPa0.4–0.7?MPa
主產(chǎn)物選擇性(乙二醇→乙醛酸/甲酸)60–75%91–94%
單位產(chǎn)物電耗(kWh/kg乙醛酸)不適用(純熱能)2.8–3.5
熱能來源蒸汽鍋爐/導(dǎo)熱油余熱回收(如工藝?yán)淠?、低壓蒸汽?/td>

表格中數(shù)據(jù)表明,該工藝并非簡單疊加電與熱,而是通過電場調(diào)控催化劑表面吸附態(tài)與中間體脫氫路徑,抑制C–C鍵斷裂副反應(yīng),從而將目標(biāo)產(chǎn)物乙醛酸(glycolate)和甲酸(formiate)總選擇性穩(wěn)定維持在91%以上。值得注意的是,其熱能需求已降至工業(yè)常見余熱可覆蓋區(qū)間(80–120?°C),且氧氣壓力僅為傳統(tǒng)工藝的1/5–1/3,意味著反應(yīng)器可采用標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼材質(zhì)替代昂貴鎳基合金,設(shè)備投資與維護(hù)成本顯著下降。

鈷氧化物催化劑的結(jié)構(gòu)適配性是工藝落地關(guān)鍵

團(tuán)隊(duì)合成的納米片狀CoO<sub>x</sub>催化劑具有高比表面積(>120?m2/g)與豐富晶格氧空位,既利于氧氣分子吸附活化,又可穩(wěn)定電化學(xué)生成的高價(jià)鈷物種(Co??)。這種雙功能特性使催化劑在電場下維持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性超200小時(shí),未見明顯燒結(jié)或失活。相較之下,商用鉑碳或氧化釕催化劑在相同條件下易發(fā)生金屬析出或氧化物相變。該材料無需貴金屬,原料成本低,且合成工藝兼容現(xiàn)有濕化學(xué)浸漬產(chǎn)線,為中國催化劑廠商提供明確的國產(chǎn)化適配路徑——尤其適用于已有鈷鹽產(chǎn)能的中游企業(yè)向高端催化材料延伸。

對中國化工與新能源產(chǎn)業(yè)鏈的實(shí)際影響

乙二醇氧化產(chǎn)物乙醛酸是合成醫(yī)美原料羥乙基哌嗪(HEP)、農(nóng)藥中間體草銨膦、以及新型生物可降解螯合劑GLDA的核心起始物料;甲酸則可直接用于甲酸燃料電池或作為氫載體。當(dāng)前國內(nèi)乙醛酸主要依賴硝酸氧化法(強(qiáng)腐蝕、NO<sub>x</sub>排放高)或電解法(電流效率低、隔膜壽命短)。本電熱耦合工藝若實(shí)現(xiàn)工程放大,將為中國PET上游企業(yè)降低單噸原料碳足跡提供技術(shù)選項(xiàng),尤其利好長三角、珠三角地區(qū)具備余熱資源的化纖園區(qū)。對設(shè)備制造商而言,該工藝對反應(yīng)器提出新要求:需集成恒溫夾套、氣體分布板、電極密封結(jié)構(gòu)及低電壓大電流饋入接口,而非單純耐高壓設(shè)計(jì)——這為國產(chǎn)特種反應(yīng)釜廠商創(chuàng)造了差異化升級機(jī)會(huì)。

德國化工行業(yè)長期面臨電價(jià)高、碳稅重、老舊裝置能效瓶頸三重壓力,因此對“電–熱–氣”多能協(xié)同工藝敏感度極高。馬普所參與表明該技術(shù)已進(jìn)入中試驗(yàn)證階段,下一步將考察連續(xù)流反應(yīng)器中的長期穩(wěn)定性與放大效應(yīng)。對中國出口型企業(yè)而言,此類面向歐盟碳邊境調(diào)節(jié)機(jī)制(CBAM)的低碳工藝技術(shù)包,正成為歐洲采購方評估供應(yīng)商ESG合規(guī)性的隱性門檻。若國內(nèi)催化劑或反應(yīng)器企業(yè)能率先完成該工藝的模塊化集成驗(yàn)證,有望切入德資化工企業(yè)的綠色技改供應(yīng)鏈。

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